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蒸餾
粗甲醇通過蒸餾方法清除其中有機(jī)雜質(zhì)和水,而制得符合一定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的較純的甲醇,稱精甲醇,同時(shí)還能獲得少量副產(chǎn)物。
工業(yè)七合成甲醇工藝流程主要有高壓法和中、低壓法。
1.高壓法合成甲醇的工藝流程
高壓法工藝流程一般指的是使用鋅鉻催化劑,在高溫高壓下合成甲醇的流程。
由壓縮工段送來的具有31. 36MPa壓力的新鮮原料氣,先進(jìn)入鐵油分離器5,在此與循環(huán)壓縮機(jī)4送來的循環(huán)氣匯合。這兩種氣體中的油污、水霧及羰基化合物等雜質(zhì)同時(shí)在鐵油分離器中除去,然后進(jìn)入甲醇合成塔1。原料氣分兩路進(jìn)入合成塔。一路經(jīng)主線(主閥)由塔頂進(jìn)入,并沿塔壁與內(nèi)件之間的環(huán)隙流至塔底,再經(jīng)塔內(nèi)下部的熱交換器預(yù)熱后,進(jìn)入分氣盒;另一路經(jīng)過副線(副閥)從塔底進(jìn)入,不經(jīng)熱交換器而直接進(jìn)入分氣盒。在實(shí)際生產(chǎn)中可用副閥來調(diào)節(jié)催化層的溫度,使H2和CO能在催化劑的活性溫度范圍內(nèi)合成甲醇。CO與H2在塔內(nèi)于30MPa左右壓力和360~420℃溫度下,在鋅鉻催化劑上反應(yīng)生成甲醇。轉(zhuǎn)化后的氣體經(jīng)塔內(nèi)熱交換預(yù)熱剛進(jìn)入塔內(nèi)的原料氣,溫度降至160℃以下,甲醇含量約為3%。經(jīng)塔內(nèi)熱交換后的轉(zhuǎn)化氣體混合物出塔,進(jìn)入噴淋式冷凝器2,出冷凝器后混合物氣體溫度降至30~35℃,再進(jìn)入高壓甲醇分離器3。從甲醇分離器出來的液體甲醇減壓至0.98~1. 568MPa后送人粗甲醇中間槽6。由甲醇分離器出來的氣體,壓力降至30MPa左右,送循環(huán)壓縮機(jī)以補(bǔ)充壓力損失,使氣體循環(huán)使用。
為避免惰性氣體(N2、Ar及CH4)在反應(yīng)系統(tǒng)中積累,在甲醇分離器后設(shè)有放空管,以維持循環(huán)氣中惰性氣體含量在15%-20%左右。
2.低壓法合成甲醇工藝流程
低壓工藝流程是指采用低溫、低壓和高活性銅基催化劑,在5MPa左右壓力下,由合成氣合成甲醇的工藝流程。
天然氣經(jīng)加熱爐l加熱后,進(jìn)入轉(zhuǎn)化爐2發(fā)生部分氧化反應(yīng)生成合成氣,合成氣經(jīng)廢熱鍋爐3和加熱器4換熱后,進(jìn)入脫硫器5,脫硫后的合成氣經(jīng)水冷卻和氣液分離器7,分離除去冷凝水后進(jìn)入合成氣三段離心式壓縮機(jī)8,壓縮至稍低于5MPa。從壓縮機(jī)第三段出來的氣體不經(jīng)冷卻,與分離器出來的循環(huán)氣混合后,在循環(huán)壓縮機(jī)9中壓縮到稍高于5MPa的壓力,進(jìn)入合成塔10。循環(huán)壓縮機(jī)為單段離心式壓縮機(jī),它與合成氣壓縮機(jī)一樣,都采用氣輪機(jī)驅(qū)動(dòng)。
合成塔頂尾氣經(jīng)轉(zhuǎn)化后含C02量稍高,在壓縮機(jī)的二段后,將氣體送入C02吸收塔23,用K2 C03溶液吸收部分C02,使合成氣中C02保持在適宜值。吸收了C02的K2 C03溶液用蒸汽直接再生,然后循環(huán)使用。
合成塔中填充CuO-ZnO-AI2 03催化劑,于5MPa壓力下操作。由于強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),必須迅速移出熱量,流程中采用在催化劑層中直接加入冷原料的冷激法,保持溫度在240~270℃之間。經(jīng)合成反應(yīng)后,氣體中含甲醇3.5% -4%(體積分?jǐn)?shù)),送入熱交換器11以預(yù)熱合成氣,塔10釜部物料在水冷器12中冷卻后進(jìn)入分離器1 3。粗甲醇送中間槽14,未反應(yīng)的氣體返回循環(huán)壓縮機(jī)9。為防止惰性氣體的積累,把一部分循環(huán)氣放空。
粗甲醇中甲醇含量約80%,其余大部分是水。此外,還含有二甲醚及可溶性氣體,稱為輕餾分。水、酯、醛、酮、高級(jí)醇稱為重餾分。以上混合物送往脫輕組分塔16,塔頂引出輕餾分,塔底物送甲醇精餾塔20,塔頂引出產(chǎn)品精
甲醇,塔底為水,接近塔釜的某一塔板處引出含異丁醇等組分的雜醇油。產(chǎn)品精甲醇的純度可達(dá)99.85%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
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